故事發生在臨安城內，許仙（秦祥林 飾）和舅舅共同經營著一間名為正德堂的藥店。一天，許仙正在趕路，於西湖邊上遇見了一名白衣女子白素貞（林青霞 飾）和她的侍女小青（秦之敏 飾）。白素貞正在往錢塘關去，希望許仙能夠護送他們。白素貞性格溫和成熟，而小青則可愛俏皮，一路上，兩人給許仙留下了非常深刻的印象。 之後，在一來二去之間，白素貞和許仙兩人產生了真摯的感情，決定成親，婚後生活非常的幸福美滿，白素貞幫助許仙將藥店搬到了鎮江，結果生意大好，門庭若市。一天，一名茅山道士路過藥店門口，驚覺其中妖氣濃重。
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